火電廠循環(huán)泵葉輪材料Cr30A在脫硫漿液腐蝕環(huán)境中的交互損傷失效行為研究

脫硫漿液循環(huán)泵通常被稱為火電廠脫硫過程中的動(dòng)力心臟，是整個(gè)濕法脫硫工藝中至關(guān)重要的一部分。沖蝕磨損的腐蝕磨損模式是葉輪材料失效的主要原因。沖蝕磨損是指液體或固體顆粒對(duì)材料表面進(jìn)行腐蝕和沖擊而造成的材料損壞的現(xiàn)象，普遍存在于化工、礦山、水利、發(fā)電等行業(yè)[1]。在實(shí)際工況下，由于不僅僅是脫硫漿液的腐蝕和磨損簡單相加，還存在二者之間的交互作用，這使得漿液循環(huán)泵過硫件尤其葉輪的工作壽命極短?，F(xiàn)階段火電廠維護(hù)處理方法主要是表面施加涂層和加裝內(nèi)襯，但是這兩種措施受經(jīng)濟(jì)條件以及實(shí)際成效等因素的制約，很難取得理想效果。因此，研究材料本身腐蝕磨損失效規(guī)律對(duì)于延長循環(huán)泵使用壽命顯得尤為重要。

高鉻鑄鐵Cr30A作為循環(huán)泵的主要使用材料，相比于以前使用的高錳不銹鋼和鎳硬鑄鐵，具有高硬度、優(yōu)異的韌性以及抗腐蝕磨損能力，在使用壽命方面更具優(yōu)勢。這些性質(zhì)是因?yàn)槠浯嬖诟哂捕鹊挠操|(zhì)相碳化物，發(fā)揮了優(yōu)越的抗磨削作用，同時(shí)保護(hù)了基體。Seetharamu等[2]研究了以抗磨損著稱的鉻鐵，通過添加Mn，能夠進(jìn)一步改善其抗磨損性能。Anijdan等[3]研究了含W和不含W的高鉻白口鑄鐵在沖蝕腐蝕條件下的耐磨性。漿液循環(huán)泵葉片的腐蝕磨損并非純磨損和純腐蝕的簡單疊加，腐蝕磨損是一個(gè)非常復(fù)雜的過程，既有磨損又有腐蝕，還存在著二者的交互加速作用。Al-Bukhaiti等[4]使用漿料旋臂試驗(yàn)臺(tái)研究了沖擊角對(duì)AISI 1017鋼和高鉻白口鑄鐵沖蝕磨損的影響。Tian等[5]研究了一系列鑄造高鉻鑄鐵的微觀結(jié)構(gòu)及其相應(yīng)的耐磨性和耐腐蝕性，認(rèn)為這些高鉻鑄鐵的耐腐蝕性在很大程度上取決于基體中的Cr含量和碳化物體積分?jǐn)?shù)，而耐磨性主要由碳化物的體積分?jǐn)?shù)決定。據(jù)報(bào)道，在阿爾伯塔油砂行業(yè)，高鉻鑄鐵廣泛用于泥漿泵輸送系統(tǒng)以及其他加工和處理設(shè)備[6]。

現(xiàn)階段對(duì)高鉻鑄鐵Cr30A腐蝕磨損失效規(guī)律研究不多，且較集中在材料的純腐蝕或純磨損失效方面，而對(duì)于在實(shí)際工況中存在的漿料對(duì)材料腐蝕-磨損交互作用研究較少。本文對(duì)高鉻鑄鐵Cr30A在模擬濕法脫硫漿料環(huán)境下的腐蝕磨損行為進(jìn)行了研究，特別是探究了循環(huán)泵轉(zhuǎn)速的影響以及腐蝕-磨損交互作用機(jī)制。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

在腐蝕磨損試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行高鉻鑄鐵Cr30A的腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)。圖1是本實(shí)驗(yàn)所使用的腐蝕磨損試驗(yàn)機(jī)工作原理示意圖。實(shí)驗(yàn)時(shí)，將立方體試樣貼壁固定在容器內(nèi)壁之上，整個(gè)浸泡于腐蝕漿液之中，主軸上有旋轉(zhuǎn)葉片并隨軸轉(zhuǎn)動(dòng)，漿液隨葉片旋轉(zhuǎn)沖擊試樣表面。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，測定樣品的質(zhì)量損失，以表征材料的腐蝕磨損程度。

圖1   腐蝕磨損裝置示意圖

1.2 腐蝕、磨損及其交互作用程度的表征方法

金屬材料腐蝕磨損時(shí)，材料的損失是力學(xué)因素、電化學(xué)因素和環(huán)境因素共同作用的結(jié)果。腐蝕和磨損對(duì)材料損失產(chǎn)生明顯的互相促進(jìn)作用[7]。根據(jù)下式，材料的總損失量V大于純腐蝕量VC與純磨損量VW之和，差值為腐蝕-磨損交互作用量ΔV：

ΔV=V?VC?VW(1)

在模擬濕法脫硫漿料中進(jìn)行腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)，測量實(shí)驗(yàn)前后高鉻鑄鐵Cr30A的失重，得到V。在靜態(tài)腐蝕的條件下測量純腐蝕實(shí)驗(yàn)前后高鉻鑄鐵Cr30A的失重，得到VC。在去離子水中進(jìn)行純磨損實(shí)驗(yàn)測量高鉻鑄鐵Cr30A的失重，此時(shí)材料流失可以看作是由單純機(jī)械磨損所致，得到純機(jī)械作用下的損失量VW。

1.3 實(shí)驗(yàn)條件

實(shí)驗(yàn)材料為高鉻鑄鐵Cr30A，其化學(xué)成分 (質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%) 為：C 0.012，Si 0.36，Mn 0.48，Cr 29.05，Mo 1.79，Ni 1.2，N 0.012，F(xiàn)e余量。將實(shí)驗(yàn)材料線切割成10 mm×10 mm×10 mm的立方體試樣，依次用240#、400#、800#、1200#和2000#的砂紙打磨試樣表面，然后進(jìn)行拋光，最后在無水乙醇中超聲清洗20 min，稱重后備用。

配制3種實(shí)驗(yàn)漿液如下所示，分別用于純磨損、純腐蝕和腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)。

純腐蝕溶液：3.5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) NaCl水溶液，用98% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) H2SO4溶液將pH值調(diào)至約為3。

純磨損漿液：石英砂 (粒度為40~70目)+去離子水，其質(zhì)量配比為1∶4。

腐蝕磨損漿液：石英砂 (粒度為40~70目)+3.5%NaCl水溶液，其質(zhì)量配比為1∶4，用98%H2SO4溶液將pH值調(diào)至約為3。

實(shí)驗(yàn)時(shí)間為24 h，實(shí)驗(yàn)之后洗凈稱重。為了盡可能模擬載荷較大的實(shí)際工況并了解不同階段轉(zhuǎn)速對(duì)Cr30A鑄鐵腐蝕-磨損交互作用的影響，選擇400，800和1200 r/min 3種轉(zhuǎn)速。實(shí)驗(yàn)后，試樣在無水乙醇中超聲波清洗處理20 min，采用電子天平測量質(zhì)量損失，用單位面積上的質(zhì)量損失來表征腐蝕磨損程度，最終數(shù)據(jù)采用3次實(shí)驗(yàn)的平均值。最后，利用掃描電鏡 (SEM，SM-6700F) 及自帶能譜儀 (EDS) 分析表面組織、形貌以及成分的變化。

2 結(jié)果與討論

2.1 轉(zhuǎn)速對(duì)材料腐蝕磨損失重的影響

圖2為不同轉(zhuǎn)速對(duì)Cr30A高鉻鑄鐵腐蝕磨損失重的影響?？梢钥闯?，V及VW均隨著轉(zhuǎn)速的增加而增大，轉(zhuǎn)速增加促進(jìn)了材料的質(zhì)量損失。當(dāng)轉(zhuǎn)速為400 r/min時(shí)，VW的失重占比 (VW/V) 為43.67%；轉(zhuǎn)速為800 r/min時(shí)，VW的失重占比 (VW/V) 為85.46%；當(dāng)轉(zhuǎn)速為1200 r/min時(shí)，VW大于V。

圖2   在不同轉(zhuǎn)速條件下由磨損和腐蝕磨損引起的Cr30A鑄鐵質(zhì)量損失

由表1中腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)過程中材料損失各組成部分以及所占比例可以看出，雖然V及VW均隨著轉(zhuǎn)速的增加而增大，但是轉(zhuǎn)速的增加對(duì)純磨損促進(jìn)作用更為明顯。隨著轉(zhuǎn)速增加，純磨損占總腐蝕磨損失重之比 (VW/V) 逐漸增大。腐蝕磨損交互作用ΔV則在轉(zhuǎn)速增加的情況下逐漸減小，當(dāng)轉(zhuǎn)速從400 r/min增加到800 r/min時(shí)，腐蝕磨損交互作用量占總腐蝕磨損量之比ΔV/V由48.73%變?yōu)?0.28%；當(dāng)轉(zhuǎn)速為1200 r/min時(shí)，腐蝕-磨損交互作用量為負(fù)數(shù)，這說明腐蝕-磨損交互作用抑制了材料的損失，即腐蝕與磨損兩者之間是相互抑制的，表現(xiàn)為對(duì)抗作用。

2.2 漿液腐蝕與顆粒沖擊磨損對(duì)材料損傷的交互作用

材料的沖蝕機(jī)理主要取決于材料的性質(zhì)、沖蝕的角度和漿料。含有韌性第二相碳化物和脆性基體的材料具有兩種類型的韌性和脆性的沖蝕行為模式[4]。

圖3是在轉(zhuǎn)速為400 r/min時(shí)Cr30A鑄鐵在不同介質(zhì)中的侵蝕表面SEM像。從圖3a可以看出，Cr30A鑄鐵在去離子水中發(fā)生純磨損時(shí)，基體產(chǎn)生塑性變形所導(dǎo)致的疲勞磨損和石英砂的沖擊導(dǎo)致的磨粒磨損是主要磨損機(jī)制。由于材料在受到磨粒沖擊時(shí)的沖擊角不是一成不變的，所以表面出現(xiàn)不同沖擊角所造成的坑洞和切削犁溝 (圖3a)。在具有腐蝕性石英砂漿液中磨損時(shí)，首先由于酸性漿液腐蝕試樣表面，使得基體裸露在腐蝕性漿液中；同時(shí)由于受到石英砂沖擊作用，出現(xiàn)微裂紋。在連續(xù)沖擊后，微裂紋導(dǎo)致穿晶斷裂。同時(shí)，碳化物在其周圍基體被嚴(yán)重侵蝕后脫落。材料破壞以塑性變形導(dǎo)致的材料脫落和沖蝕磨損為主。沖擊區(qū)表現(xiàn)為塑性變形區(qū)，存在疲勞韌性斷裂，但脆性斷裂占主導(dǎo)地位。碳化物的脫落主要取決于基體的變形程度，當(dāng)基體經(jīng)歷大的變形時(shí)，存在于表面下方的碳化物將會(huì)析出且斷裂脫落[8]，導(dǎo)致在基體表面形成深坑 (圖3b)。碳化物與奧氏體基體間的微裂紋和結(jié)合弱化是由于基體發(fā)生了明顯的塑性變形[9]。當(dāng)材料中存在高硬度碳化物時(shí)，它會(huì)賦予材料優(yōu)異的耐磨性，從而使得材料在受到純磨損時(shí)僅存在少量裂紋。但在腐蝕磨損作用下，材料基體中的奧氏體和珠光體由于較軟，容易發(fā)生變形，從而導(dǎo)致碳化物析出和斷裂，并最終導(dǎo)致材料發(fā)生大塊脫落，使得材料質(zhì)量損失明顯[10]。

圖3   Cr30A鑄鐵在轉(zhuǎn)速為400 r/min下兩種不同漿液中腐蝕磨損后表面的SEM像

圖4是Cr30A高鉻鑄鐵在轉(zhuǎn)速為800 r/min時(shí)不同介質(zhì)中的侵蝕表面的SEM像。在去離子水中純磨損情況下，材料表面呈現(xiàn)整體斷裂 (圖4a)，在高速?zèng)_擊下，許多晶粒發(fā)生脫落導(dǎo)致基體發(fā)生大范圍變形，從而使金屬基質(zhì)產(chǎn)生結(jié)合損失，最后發(fā)生大塊斷裂脫落。在純磨損環(huán)境下，Cr30A鑄鐵失效機(jī)制是以疲勞脆性斷裂為主伴隨石英砂沖擊導(dǎo)致的磨粒磨損。在腐蝕磨損漿料中，腐蝕磨損表面較平整且不存在明顯斷裂或脫落現(xiàn)象，存在少量凹坑和大量網(wǎng)狀裂紋 (圖4b)。由圖5中EDS分析結(jié)果可以看出，表面存在Fe，O，Cr，推測FexOy和CrxOy在表面上形成。這說明當(dāng)轉(zhuǎn)速為800 r/min時(shí)，腐蝕磨損試樣表面發(fā)生了氧化，從而表面生成了氧化膜。

圖4   Cr30A鑄鐵在轉(zhuǎn)速為800 r/min下兩種不同漿液中腐蝕磨損后表面的SEM像

圖5   Cr30A高鉻鑄鐵在轉(zhuǎn)速為800 r/min條件下腐蝕磨損后表面EDS分析結(jié)果

在腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)過程中，石英砂隨漿料沖擊材料表面產(chǎn)生摩擦熱，基體的溫度由于摩擦熱而升高。在低轉(zhuǎn)速下，產(chǎn)生的摩擦熱較少且容易散失。隨著轉(zhuǎn)速增加，摩擦熱增多，促進(jìn)了摩擦接觸區(qū)表面的氧化反應(yīng)，使氧化膜的形成速度增加[11]。而氧化膜的硬度和剪切強(qiáng)度比都比試樣高，從而提高了試樣承受沖擊的能力。因此，沖擊磨損成為失效次要因素，材料損失的主要原因是腐蝕磨損。

圖6是在轉(zhuǎn)速為1200 r/min時(shí)Cr30A鑄鐵在不同介質(zhì)中侵蝕后表面的SEM像。在去離子水中純磨損情況下，表面受侵蝕情況加劇，材料脫落現(xiàn)象更加明顯。此外，表面出現(xiàn)小部分氧化層。由圖7中EDS分析結(jié)果可以看出，表面存在Fe和O，推測轉(zhuǎn)速為1200 r/min時(shí)在純磨損試樣表面上形成了Fe的氧化物。但在純磨損試樣表面形成的氧化層結(jié)構(gòu)較為疏散，并且在沖擊下出現(xiàn)脫落現(xiàn)象，導(dǎo)致仍有大部分基體裸露出來，因此難以起到保護(hù)基體的作用。而在腐蝕磨損情況下，試樣表面裂紋明顯增多，但氧化膜依然保持較致密穩(wěn)定的形態(tài)，仍然起到了保護(hù)基體的作用。在腐蝕磨損過程中，表面上各個(gè)區(qū)域所受侵蝕效果并不一致，存在受侵蝕最為嚴(yán)重的幾個(gè)部位，區(qū)域之間侵蝕效果不同影響了表面形貌。不同侵蝕區(qū)的形成與沖擊角和速度直接相關(guān)。在腐蝕磨損過程中，由于漿料沖擊，表面受侵蝕嚴(yán)重的區(qū)域會(huì)更容易損失其表面鈍化膜。在這種情況下，原電池出現(xiàn)在磨損區(qū)域 (陽極) 和未磨損區(qū)域 (作為陰極) 之間，鈍化膜重新形成。在腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)中，原電池的形成可能是表面裂紋形成的原因[12]。

圖6   Cr30A鑄鐵在轉(zhuǎn)速為1200 r/min下兩種不同漿料中腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)后表面的SEM像

圖7   Cr30A鑄鐵在轉(zhuǎn)速為1200 r/min條件下純磨損后表面EDS分析結(jié)果

2.3 腐蝕-磨損交互作用

材料同時(shí)受到磨損和腐蝕共同作用時(shí)，材料的損失不是磨損和腐蝕的簡單疊加，還存在腐蝕和磨損之間的交互作用[13]。在腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)中，當(dāng)轉(zhuǎn)速為400 r/min時(shí)，腐蝕-磨損交互作用占總腐蝕磨損失重比 (ΔV/V) 為48.73%，腐蝕-磨損交互作用明顯。當(dāng)材料受到腐蝕和磨損的協(xié)同作用時(shí)，腐蝕會(huì)加速磨損，反過來磨損也會(huì)同時(shí)加速腐蝕，導(dǎo)致材料質(zhì)量損失更為明顯[13]。磨損對(duì)腐蝕具有明顯的促進(jìn)作用，摩擦和沖擊作用使得Cr30A鑄鐵表面產(chǎn)生嚴(yán)重的破壞塑性變形，裸露出新鮮的金屬表面，遭受進(jìn)一步腐蝕。并且變形區(qū)域晶體缺陷密度會(huì)急劇增大，由此造成受沖蝕的部位產(chǎn)生了較高的位錯(cuò)密度和腐蝕活性，形成原電池反應(yīng)，同時(shí)漿液的轉(zhuǎn)動(dòng)作用促進(jìn)了陰極反應(yīng)過程，促進(jìn)了材料的損失[7]。磨損加快了材料的腐蝕，而高鉻鑄鐵韌性較低，材料表面的塑性變形是磨損產(chǎn)生的，導(dǎo)致材料被沖擊破碎損耗或斷裂失效 (圖3b)。亞表層產(chǎn)生的裂紋會(huì)沿著碳化物與基體的相界面擴(kuò)展，裂紋擴(kuò)展到表面后，腐蝕介質(zhì)隨之滲入，加重了材料的腐蝕并最終導(dǎo)致碳化物剝落從而形成碎片狀剝落，促進(jìn)了磨損的進(jìn)一步發(fā)生。隨著轉(zhuǎn)速的增大，腐蝕-磨損交互作用量反而減小，這說明腐蝕-磨損交互作用在較低載荷 (轉(zhuǎn)速) 下尤其明顯[7,14]。

在腐蝕磨損系統(tǒng)中，不僅存在腐蝕和磨損之間的協(xié)同效應(yīng) (腐蝕與磨損相互促進(jìn)) ，而且在某些情況下也存在對(duì)抗效應(yīng) (腐蝕和磨損在腐蝕磨損中相互抑制)[15]。在腐蝕磨損實(shí)驗(yàn)中，當(dāng)轉(zhuǎn)速達(dá)到400 r/min時(shí)，腐蝕-磨損交互作用占總腐蝕磨損失重比 (ΔV/V) 為48.73%；當(dāng)轉(zhuǎn)速達(dá)到800 r/min時(shí)，腐蝕磨損試樣表面上出現(xiàn)氧化膜 (圖4b)，腐蝕-磨損交互作用占總腐蝕磨損失重比 (ΔV/V) 降到10.28%[16]；當(dāng)轉(zhuǎn)速為1200 r/min時(shí)，V相較于VW更小，腐蝕-磨損交互作用抑制了材料的損失。這說明，在高轉(zhuǎn)速下，腐蝕和磨損在腐蝕磨損過程中存在相互抑制，呈現(xiàn)對(duì)抗作用。當(dāng)轉(zhuǎn)速為800和1200 r/min時(shí)，腐蝕磨損試樣表面都出現(xiàn)了致密氧化膜 (圖4b和6b)，為金屬基體提供了保護(hù)，使得材料損失隨保護(hù)膜的出現(xiàn)而下降[17]。由于氧化膜的耐腐蝕性，以及良好抗沖擊能力，保護(hù)膜不易分層，同時(shí)具有承載能力，對(duì)基體產(chǎn)生了優(yōu)異的保護(hù)而削弱了基體的塑性變形，這可以用來解釋為什么磨損與腐蝕之間呈對(duì)抗作用[18]。

3 結(jié)論

(1) 高鉻鑄鐵Cr30A純磨損失重和腐蝕磨損失重都隨轉(zhuǎn)速增加而增大，腐蝕-磨損交互作用在轉(zhuǎn)速增加的情況下逐漸減小，磨損在侵蝕過程中占主導(dǎo)地位。

(2) Cr30A鑄鐵在純磨損狀態(tài)下，基體塑性變形所導(dǎo)致的斷裂、脫落和石英砂的沖擊導(dǎo)致的磨粒磨損是主要磨損機(jī)制。在存在腐蝕情況下，低轉(zhuǎn)速400 r/min下侵蝕原因是塑性變形導(dǎo)致的疲勞脫落和沖蝕磨損；轉(zhuǎn)速升高達(dá)到800和1200 r/min時(shí)，材料的損失以腐蝕磨損為主。

(3) 當(dāng)轉(zhuǎn)速為400 r/min時(shí)，腐蝕-磨損交互作用表現(xiàn)為協(xié)同作用；當(dāng)轉(zhuǎn)速為1200 r/min時(shí)，腐蝕磨損試樣生成致密氧化層，起到了保護(hù)基體的作用，腐蝕-磨損交互作用表現(xiàn)為對(duì)抗作用。Cr30A鑄鐵在酸性腐蝕漿料的腐蝕磨損中，腐蝕和磨損的協(xié)同和對(duì)抗作用共同存在。